Program sfilmowano we wschodniej Europie m.in. w Rosji i na Ukrainie. Pierwszy odcinek przedstawia młodość Katarzyny, którą caryca spędziła w Niemczech oraz odsłania kulisy pozbawionego miłości małżeństwa z carem Rosji, Piotrem III. Poznamy mroczny plan zabójstwa Piotra przez jednego z kochanków Katarzyny.

Przyjrzymy się wprowadzanym przez carycę reformom. Odcinek drugi to słynne miłosne podboje tej namiętnej kobiety oraz rekonstrukcja wydarzeń z czasów Rewolucji Francuskiej. Caryca chciała zbrojnej interwencji w Paryżu. Spokój rewolucjonistom zapewniło związanie rosyjskich oddziałów w Polsce m.in. w czasie Insurekcji Kościuszkowskiej.